1. 머 캅탄을 원료로 사용

Mercaptans는 합성의 주요 원료 중 하나입니다. 가황 제 . Mercaptans는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물의 작용하에 산소와 반응하여 가황 제를 얻을 수 있습니다. 또한 기본 촉매의 작용으로 유기 가황 제를 합성하기 위해 원료로 원소 황과 혼합 될 수 있습니다. 이 합성 경로에 사용 된 가장 초기의 촉매는 아민, 알칸 올 아민, 티올 레이트, 알코올 레이트 및 무기 염기입니다. 그러나 이러한 촉매의 사용은 낮은 수율, 낮은 제품 순도 및 불쾌한 냄새와 같은 단점을 가지고 있습니다. 따라서 새로운 촉매에 대한 연구가이 합성 경로의 초점입니다. 조성물에서 올레핀 옥사이드 그룹을 알킬 렌 옥사이드로 대체하면 폴리 설파이드의 수율이 더욱 향상되고, 색도는 낮아지고 색도는 이보다 작거나 같으며 제품은 불쾌한 냄새 나 탁도를 갖지 않습니다. 일부 학자들은 수지를 촉매제로 사용하기 시작했습니다. 4 차 수산화 암모늄기 또는 3 차 아민기를 촉매로 포함하는 유기 음이온 교환 수지를 사용하는 것이 제안된다. 이 수지는 반응계에서 비드 또는 두자리 형태로 존재하며 용해도가 낮고 재활용이 용이하지만 유기 가황 제는 수율이 높지 않다. 이 문제를 해결하기 위해 연구가 진행되었고 하나 또는 하나의 형태를 갖는 수지가 촉매로 제안되었다. 이 수지는 고도로 가교 된 거대 다공성 구조를 가지고 있습니다. 겔형 수지에 비해이 수지는 반응 중에 더 큰 촉매 활성을 가지며 유기 가황 제의 수율을 효과적으로 증가시킬 수 있습니다. Aretz는 근육 그룹과 미토콘드리아를 촉매로 포함하는 폴리스티렌-디 비닐 벤젠-수지의 사용을 제안했습니다. 이 수지는 낮은 수준의 유기 이황화물 및 폴리 설파이드를 원소 황과 반응시켜 높은 수준의 폴리 설파이드를 얻을 수 있습니다. 또한 수지는 고농도 유기 가황 제와 메르 캅탄과 반응하여 저수준 폴리 설파이드를 얻을 수 있습니다. 수지는 펠릿 또는 비드의 형태로 반응 액에 존재하며 반응이 완료된 후 쉽게 분리됩니다. Fremi는 에틸렌 디아민 또는 폴리 비닐 폴리아민으로 그룹화 된 폴리스티렌-디 비닐 벤젠 기반 수지를 개발했습니다. 이 촉매는 반응물의 전환율을 효과적으로 증가시킬 수 있습니다. 이러한 새로운 촉매의 적용은 가황 제의 황 함량을 효과적으로 증가시킬뿐만 아니라 원료의 범위를 확장합니다. 더 중요한 것은 낮은 수율, 낮은 제품 순도 및 불쾌한 냄새와 같은 기존 촉매의 단점을 극복한다는 것입니다. 그러나 새로운 촉매의 합성이 복잡하고 원재료비가 너무 높으며 일부 원재료는 구하기 어렵고 산업화도 쉽지 않다.

2. 올레핀과 황으로

유기 가황 제를 합성하기위한 황과 올레핀의 반응 메커니즘은 촉매 존재 하에서 분자가 일정 온도에서 끊어져서 시스템에 자유 라디칼 형태로 존재하는 선형 분자를 형성하고 유기 가황 제를 생성하는 올레핀. 원소 황과 올레핀으로부터 유기 가황 제의 가장 널리 사용되는 합성은 또한 학자들로부터 높은 평가를 받았습니다. 이 특허는 유기 가황 제를 합성하기위한 원료로서 황과 이소 부틸 렌의 사용을 개시합니다. 이 방법으로 합성 된 유기 가황 제는 냄새가 적고 부산물이 적고 오염이 없습니다. 그러나이 방법은 반응 조건에 대한 엄격한 요구 사항과 높은 비용이있어 산업 응용 분야에 적합하지 않습니다. 이 특허는 가황 제를 합성하기위한 원소 황과 올레핀의 직접 반응을 개시합니다. 이 방법으로 유기 가황 제를 합성하는 과정은 간단하지만 많은 부산물, 불쾌한 냄새, 일부 부산물은 부식성이있어 장비 손상이 심합니다. 이러한 문제에 대응하여 Sun Laiyin은 고압에서 유기 가황 제를 합성하기 위해 이소 부틸 렌을 원료로 사용하는 것을 제안했습니다. 이 방법은 부산물이 적고 냄새가 적고 환경 오염이 거의 없으며 황 함량이 높지만 이소 부틸 렌은 구하기가 쉽지 않고 가격이 상대적으로 높습니다. 지용 강은 분리-부텐 공정에서 이용률이 낮은 부산물 인 부텐을 가황 제 합성 원료로 사용할 것을 제안했다. 이 방법은 간단한 합성 공정, 저렴하고 쉽게 구할 수있는 원료를 가지고 있으며 생산 비용을 크게 절감합니다. 유기 가황 제를 합성하기 위해 단일 올레핀을 원료로 사용하지만 황 함량이 다른 여러 화합물을 얻을 수 있지만 촉매를 사전 황화 할 때 과도한 열 방출 문제가 여전히 존재합니다. 이 문제를 해결하기 위해 많은 학자들이 혼합 가황 제를 사용하여 촉매를 전 황화시킬 것을 제안하지만, 혼합 가황 제의 각 성분의 비율을 결정하기가 쉽지 않고 비용이 높고 부산물이 많이 있습니다. presulfiding 동안 생성됩니다. Yu Shouzhi는 왁스 크래킹으로 생성 된 증류 유를 합성 유기 가황 제의 원료로 사용합니다. 이 방법은 예비 가황시 단일 폴리 설파이드의 집중 열 방출 문제를 해결하지만, 제품은 예비 가황 전에 필요한 큰 모루와 열악한 유동성을 가지고 있습니다. 희석하십시오. Wang Deqiu는 유기 가황 제를 합성하기 위해 원료로 증류 유를 사용할 것을 제안했습니다. 이 방법으로 합성 된 유기 가황 제는 유황 함량이 높고 독성이 낮으며 내성이 작고 유동성이 우수합니다. 유황, 황화수소 및 올레핀을 원료로 합성하는 경로는 원소 황, 올레핀 및 황화수소를 원료로 사용하여 유기 가황 제를 제조합니다.

3. 올레핀, 할로겐화 황

올레핀과 할로겐화 황을 원료로 가황 제를 합성하는 것은 우리나라 산업에서 일반적인 방법입니다. 할로겐화 황과 올레핀은 촉매 존재하에 할로겐 함유 유기 가황 제를 생성 한 후 탈 할로겐화 공정을 거쳐 유기 가황 제를 얻는다. 세기 초 중국 학자 황진 샤는 염화 황과 이소 부틸 렌을 원료로 사용하여 유기 가황 제를 합성 할 것을 제안했습니다. 이 방법으로 합성되는 유기 가황 제는 황 함량이 높고 안정성이 높으며 부식성이 낮지 만 유기 가황 제의 합성에 사용된다. 생산 과정에서 다량의 폐가스, 폐수 및 폐액이 환경을 오염시킵니다. 최근 몇 년 동안 많은 문서에서 합성 경로의 개선 된 방법이 계속보고되었습니다. 예를 들어, 양징 페이는 폐쇄 된 파이프 라인에서 불순물이 포함 된 유기 가황 제를 두 단계로 합성 한 다음 분리, 탈수, 정제 단계를 통해 순수한 유기 가황 제를 얻을 것을 제안했습니다. 이 공정은 폐가스 및 폐액이 환경으로 오염되는 것을 방지하는 폐쇄 된 파이프 라인에서 수행됩니다. 그러나이 방법은 합성 과정이 복잡하고 장비 요구 사항이 높아 산업 응용 분야에는 적합하지 않습니다. Zhou Bo는 염소 원자를 포함하는 황화 된 이소 부틸 렌을 처리하기 위해 두 가지 황 첨가 및 탈염 소화 방법의 사용을 제안했습니다. 이 방법은 공정 단계를 단순화하고 비용을 절감하지만 생산주기가 깁니다. Qi Xiangyang은 2 단계 황화 및 탈염 소화 반응에서 생성 된 황 함유 폐액을 다음 1 단계 황화 및 탈염 소화 반응에 재활용하여 폐액 배출량을 줄일뿐만 아니라 생산 비용을 절감 할 것을 제안했습니다. 새로운 합성 공정은 "3 가지 폐기물"문제를 해결하고 생산 비용을 절감하지만 장비 투자가 많고 생산주기가 길며 운영 프로세스가 복잡하여 산업 응용을 실현하기가 어렵습니다.